就同意了徐章的意见，并且让徐章去找其他四王商议。徐章答应了魏檠，并且为了不让密谋走漏风声，他一个人单枪匹马去会面其他四王。时值徐章而立之年，正是大有可为的年岁，当他来到国都铜雀时，他身上所独有的那种气度就展现了出来。徐章在铜雀待留了四十日，竟一点也看不出那预谋反叛之人紧张惶恐之感觉，全然如巡游京都的普通大员中的一人一般，让人丝毫看不出他是密谋叛乱的人。正是凭着这份缜密沉着，徐章顺利与其他四王会面，最终将其余四王说服，并商定于3月17日晚发动政变。
铜雀252年3月17日晚，云都、朔元、焦平、全南、元康五王，于五地分别发动兵变，从五路不同方向向铜雀进军，史称“五王之乱”。五王的军队皆由魏檠的首席智囊徐章指挥。同年5月，在徐章的率领下，五王部队顺利攻占丰庸、占定、高宣、文齐等重要战略地区，对东轩、东临、铜雀三都形成三面包围。身在铜雀的建武帝知晓兵变后，病情更加严重，他急命大将蓝苌率70万大军前去镇压叛乱，同时诏立自己哥哥的儿子晏安王魏旭为太子监国。然而这一切措施太过仓促和混乱，其中更是充满了难以确定的变数，政治上的竭尽全力最终没能阻止住叛军的步伐，徐章在东临与蓝苌大战，叛军一时军心动摇，徐章在这时把所有的军资全部拿出来分给将士们，并且于前线发表了举世闻名的“举义演说”：“如今我等国民既已然起兵，尽无归安之可言。降附亦为暴政死，义旗当为天下济，必以一搏！”数十万王军将士在如此的激励之下，个个奋不顾身，英勇杀敌。蓝苌的70万大军立时溃败，作鸟兽散，瞬间土崩瓦解。建武帝再也没能阻止徐章向三都的进军，三都，被王军占领了。
铜雀253年7月7日，徐章入京，他毒死了奄奄一息的建武帝，并且把晏安王魏旭和他的母亲吴氏驱逐出皇宫。随后，迎接魏檠入京。然而就在魏檠来到京都的第二天，徐章就带来业已哗变的王军杀死了魏檠，一时间天下为之震惊，四王的进京计划也就此告吹。之后，他拥立昶永王魏炎即位，是为铜雀明成帝。在一切工作都做足了的情况下，徐章这才安心返回云都，也就在他回到云州后不久，他就被明成帝以功臣的身份封为云都王。
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